410 2014-quimica10-07 Guion Practicas Quimica Organica Segundo Grado 2014 15

  • 1Universidad Complutense de Madrid Departamento de Qumica OrgnicaI Facultad de Ciencias QumicasCiudad Universitaria s/n, 28040 MadridPRCTICAS DE QUMICA ORGNICA I(Curso 2014-2015)CURSO 2 GRADO EN QUMICA
  • 2NOTA PREVIALos alumnos han realizado ya las prcticas de OPERACIONES BSICASDE LABORATORIO (O.B.L.) (Curso 1) y, por tanto, conocen lassiguientes tcnicas:Destilacin sencilla, fraccionada y a vaco. Cristalizacin ysublimacin. Extraccin sencilla y mltiple. Extraccin cido-base.Secado y desecantes. Tcnicas cromatogrficas en capa fina y encolumna. Calefaccin con reflujo de disolvente.El alumno dispone de diferentes videos editados por elDepartamento de Qumica Orgnica para la revisin personal de lasdiferentes tcnicas. Estos videos estn disponibles en el campusvirtual de la UCM (ver el apartado de Seminarios de Trabajo), y enla pgina Web del Departamento de Qumica Orgnica. Asimismo, esconveniente que el alumno repase los guiones de las prcticas deOperaciones Bsicas de Laboratorio que tratan de dichas tcnicas(prcticas 9, 10, 11 y 12).A) OBJETIVOS GENERALES DE LA ASIGNATURA. Aplicar las distintastcnicas utilizadas en el Laboratorio de Qumica Orgnica aproblemasconcretos. En su caso, deber elegir entre dos o tres opciones.Interpretar los protocolos para el desarrollo de una reaccin y elaislamiento, purificacin ycaracterizacin del producto, teniendo en cuenta los siguientesaspectos: Clculos estequiomtricos. Rendimiento terico. Propiedadesde los componentes de la mezcla de reaccin.Evaluacin de los resultados obtenidos.B) PLAN DE TRABAJO. MTODOS Y EVALUACIN. Las prcticas sedesarrollan en dos semestres: 5 sesiones el primer semestre y 5sesiones elsegundo semestre (incluye examen terico) a lo largo de 10 das(de 10:00 a 13:30 o de 15:00 a 18:30 h; este horario es susceptiblede cambio atendiendo al correspondiente a las clases tericas decada grupo particular) y se llevan a cabo simultneamente turnos demaana y turnos de tarde.Los alumnos debern llevar completo el Manual de Prcticas(depositado en Reprografa, en la pgina web del Departamento y en elCampus Virtual) que incluye las normas bsicas de funcionamiento yseguridad, los guiones de cada una de las prcticas e instruccionespara la elaboracin del cuaderno de laboratorio.El Profesor debe resaltar el objetivo de la prctica y respondera las preguntas que el alumno debe hacerse para interpretar elguin. El alumno tiene que saber en todo momento qu tiene entremanos y la finalidad de cada operacin.El alumno elaborar un cuaderno de laboratorio de acuerdo con lasindicaciones que se recogen en el apartado denominado Cuaderno deLaboratorio, que se entregar el da del examen.Al finalizar la prctica el alumno mostrar al Profesor losproductos obtenidos, debidamente caracterizados.Una vez finalizado el laboratorio se realizar un examen tericode 1 hora de duracin. La calificacin se realizar teniendo en cuentael examen terico, los resultados obtenidos, suprogreso o evolucin y el cuaderno de laboratorio.
  • 3C) PROGRAMA DE LA ASIGNATURAPrcticas del primer semestre1. Separacin y purificacin de los componentes de una mezcla (2sesiones)Tcnicas de aislamiento de compuestos orgnicos: aminas, cidos,fenoles y compuestos neutros.Purificacin de compuestos orgnicos mediante tcnicas dedestilacin, recristalizacin y sublimacin.Caracterizacin de los compuestos obtenidos: punto de fusin/puntode ebullicin.2. Sntesis de dos medicamentos (2 sesiones) cidoacetilsaliclico. Sntesis, purificacin mediante recristalizacin ycaracterizacin (punto defusin). Clculo del rendimiento de la reaccin. Paracetamol.Sntesis, purificacin mediante recristalizacin y caracterizacin(punto de fusin).Clculo del rendimiento de la reaccin. Anlisis de analgsicoscomerciales por cromatografa en capa fina.3. Sntesis de cloruro de terc-butilo (1 sesin)Reaccin de sustitucin del grupo hidroxilo del terc-butanol porcloruro. Aislamiento mediante extraccin y purificacin ycaracterizacin por destilacin (punto de ebullicin). Clculo delrendimiento de la reaccin.Prcticas del segundo semestre4. Nitracin del clorobenceno (3 sesiones)Sntesis, aislamiento y purificacin de los ismeros orto/para porcromatografa en columna de gel de slice. Clculo del rendimiento dela reaccin.5. Sntesis de alcanfor e isoborneol (2 sesiones)Oxidacin del borneol a alcanfor. Purificacin mediante sublimaciny caracterizacin (punto de fusin). Clculo del rendimiento de lareaccin.Reduccin del alcanfor a isoborneol. Purificacin mediantesublimacin y caracterizacin (punto de fusin). Clculo delrendimiento de la reaccin.D) RECURSOS DEL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICAEl sector de laboratorio correspondiente a un grupo/profesor esautnomo en cuanto a infraestructura bsica y especfica; constageneralmente de uno o dos espacios separados, denominados UCada alumno recibir una taquilla ubicada en una U determinada,con dotacin suficiente para que no utilice el material o losservicios instalados en otras Ues o taquillas, y ser responsabledel material que contiene.Cada dos Ues disponen de un armario en el pasillo que contieneel material comn (material de U). Este material sirve doblemente alturno de maana y al de tarde y puede ser compartido por ms de ungrupo, por lo que debe guardarse siempre en condiciones de serutilizado. Existen tambin armarios generales que contienen materialgeneral comn de todo el laboratorio.La dotacin de las taquillas individuales y armarios se encuentraen las hojas situadas en el interior/exterior de los mismos.Cada grupo dispone de un juego completo de disolucionespreparadas, reactivos y disolventes necesarios en cada prctica (losenvases estarn etiquetados con el cdigo de color correspondiente acada sector) que se sitan en los estantes de una U. El cidoclorhdrico
  • 4concentrado, el cido actico glacial, el anhdrido actico ocualquier otro reactivo lacrimgeno o txico debern abrirse ycerrarse en la vitrina ms prxima. Al finalizar cada sesin, todaslas botellas y botes debern quedar situados en el lugar originalpara que el tcnico de laboratorio pueda reponer su contenido otrasladarlos a su lugar de almacenamiento. Si en el momento de darcomienzo una sesin prctica, se observa descolocacin o carencia dealguno de los disolventes o reactivos necesarios para la prctica sedar cuenta de la incidencia al Profesor.En todas las Ues existe un rotavapor, un granatario, 1 bomba demembrana y 2 microbombas. En los puntos de vaco se debe filtrar ydestilar pero NO SECAR. Con objeto de preservar las bombas demembrana y las microbombas, se ha intercalado una trampa delquidos/gases en cada puesto de trabajo. Las trampas deben quedarlimpias al trmino de la sesin.En el laboratorio existen una estufa, 6 bloques para determinarpuntos de fusin y 4 lmparas UV. Tres de ellas (254 nm) estn sobrelas poyatas, en un receptculo negro, y una porttil (254/366 nm) quese guarda en el armario de material general.El botiqun permanecer abierto durante toda la sesin de prcticasy ser manejado exclusivamente por los profesores.En la entrega y recogida de taquillas todo el materialindividual debe estar limpio y completo. NO SE ACEPTAR MATERIALSUCIO O ROTO.
  • 5MEDIDAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIOGafas de seguridad.Es obligatorio el uso de gafas de seguridad siempre que seencuentre en el recinto del laboratorio, aunque no se realice ningnexperimento en ese momento.No es aconsejable utilizar lentes de contacto ya que, en caso deaccidente, pueden introducirse partculas de reactivos o disolventesentre la lente y el ojo daando a ste.En caso de que algn reactivo penetre en los ojos, se acudirrpidamente al lavaojos ms cercano, se aclarar con agua abundantedurante aproximadamente 5 minutos y se avisar al Profesorresponsable.Servicios de emergencia.Es obligatorio conocer la localizacin y disponibilidad de todoslos servicios: botiqun, lavaojos, duchas, mantas ignfugas yextintores.ExtintoresEs necesario conocer su funcionamiento antes de comenzar atrabajar en el laboratorio. El procedimiento de manejo deextintores es el referido en el Plan de Autoproteccin elaborado porla UCM/Facultad de Ciencias Qumicas (Abril, 2001) y consta de tresetapas:Operaciones previas a la extincin. Elegir el extintor adecuadoal tipo de fuego previsible:Tipo de fuego CO2 Polvo Slidos NO S Lquidos NO S Gases NO SElctrico S SExtraer el extintor de su soporte o emplazamiento. Desplazarsehasta el lugar del conato de incendio. Situarse en la proximidaddel foco de incendio, asegurndose de que desde esepunto existe un camino de repliegue ante una eventualidad. Sihay alguna corriente de aire en la zona del incendio colocarse deespaldas al sentido de la corriente.La duracin de un extintor es muy corta por lo que no se debeutilizar hasta estar junto al fuego.Operaciones durante la extincin. No invertir el extintor.Retirar la anilla de seguridad. Sujetar la manguera con una mano yaccionar la vlvula de disparo con la otra. Dirigir el chorro deagente extintor hacia la base de las llamas, procurandomantenerel extintor lo ms vertical posible (no es necesario mantenerloen vilo; puede accionarse desde el suelo).
  • 6Efectuar un movimiento de barrido en zig-zag de fuera haciadentro. En el caso de fuego de combustibles sueltos o lquidosinflamables, evitar que el chorro por el efecto de soplo y choqueextienda la superficie en ignicin y/o provoque proyecciones departculas inflamadas.Evitar que el chorro de agente extintor toque a las personas. Encaso de extintores de polvo, evitar que ste caiga sobre el reaincendiada enforma de llovizna.Operaciones posteriores a la extincin. Remover con cualquierelemento (un palo, una barra, etc.) los restos y comprobarque el fuego se ha sofocado. Ventilar el local. Enviar a surecarga o notificar a mantenimiento qu extintor se ha utilizado.Efectuada la recarga, volver a colocar en su emplazamiento, listopara una nuevaeventualidad.Incendios.En un laboratorio de Qumica Orgnica se trabaja frecuentementecon disolventes inflamables (ter de petrleo, etanol, acetona,etc.), y siempre existe el riesgo de incendios. Por ello estterminantemente prohibido fumar en el laboratorio, as como encendercualquier llama.Actualmente, todas las fuentes de calefaccin disponibles en loslaboratorios son elctricas pero pueden provocarse incendios pordeflagracin o explosin de vapores.Los lquidos inflamables no se calentarn nunca al fuego directo,ni en un vaso abierto.Antes de desmontar los aparatos en que se hayan utilizadodisolventes, se esperar a que stos hayan alcanzado la temperaturaambiente.Los aparatos en que se calientan sustancias, con o sindesprendimiento gaseoso, no deben estar completamente cerrados.Reactivos.Todos los reactivos deben ser manejados con cuidado. Se debeevitar el contacto con la piel. En caso de que ste se produzca, sedebe aclarar la parte afectada con agua abundante, y nunca se debenutilizar disolventes orgnicos ya que pueden aumentar la absorcindel reactivo en la piel.Tambin debe evitarse al mximo la inhalacin de vapores decompuestos orgnicos, particularmente de disolventes aromticos oclorados. Se debe utilizar la vitrina siempre que el profesor loindique. Durante su utilizacin hay que cerciorarse de su buenfuncionamiento y de que permanece cerrada el mayor tiempoposible.No se debe pipetear jams con la boca ningn compuesto qumico nidisolucin; para ello se usan los aspirapipetas.No se deben dejar nunca abiertas las botellas o recipientes conreactivos o disolventes.Est terminantemente prohibido comer o beber en ellaboratorio.Vertidos.Los cidos y bases fuertes y los compuestos txicos no se verternen los desages, sino en los contenedores adecuados.
  • 7Los disolventes orgnicos no se vertern nunca por los desages,sino que se intentarn recuperar siempre que sea posible para sureutilizacin. En caso contrario, se almacenarn en unos bidones deplstico disponibles en el laboratorio. Se diferenciar entredisolventes halogenados y no halogenados, y se dispondrnrecipientes especiales para la recogida de acetona.No se deben arrojar al fregadero residuos slidos (tapones,trozos de plato poroso) que puedan obturar el desage, sino a lapapelera.Los trozos de vidrio se depositarn en el contenedor adecuadopara ello.Visitas.- Queda prohibida la entrada en el laboratorio a todapersona ajena al mismo.La indumentaria de los alumnos, profesores y personal tcnico enlos laboratorios debe ser la adecuada y contener los elementos deproteccin individual (EPI) adecuados: cabellos recogidos, gafas deseguridad, bata de laboratorio, guantes, calzado cmodo, etc.Cualquier incidencia que se produzca en el laboratorio, queafecte a la seguridad en el trabajo, deber comunicarseinmediatamente al Profesor que est al cargo del grupo, el cual, asu vez, informar al Coordinador de las Prcticas
  • 8NORMAS GENERALESMaterial que el alumno debe llevar al acudir al laboratorio:Bata de laboratorio Esptula de laboratorio Gafas de seguridadBolgrafo Cuaderno de laboratorio (DIN A4) Rotulador para vidrioGuin de Prcticas completo Pinzas de madera Tijeras y un pao dealgodn 1 Fotografa tamao carnetCon objeto de evitar roturas y deterioros en las instalaciones yequipos, el Profesor explicar brevemente su uso el primer da deprcticas. El incumplimiento de las normas por el alumno sepenalizar con la expulsin del laboratorio aplicndosele el rgimen deausencias injustificadas que pueden dar lugar al suspenso en laasignatura. Igualmente se resolver en el caso de incumplimiento delas normas de seguridad e higiene (vertidos en desages, accidentesprevisibles, etc.), as como la carencia de bata, gafas deseguridad, cuaderno de laboratorio o guin completo de prcticas.Preparacin de la Prctica. Antes de acudir al laboratorio paracomenzar una sesin de prcticas es preciso haberpreparado la prctica que se vaya a realizar ese da. Ello incluyehaber ledo el guin, comprendido el fundamento terico de la misma yrealizado los clculos previos para saber las cantidades exactas delos reactivos que se van a necesitar para preparar unadisolucin.Puntualidad. El tiempo de permanencia en el laboratorio eslimitado y hay que aprovecharlo. Al comienzo decada prctica se dan a los alumnos una serie de explicaciones ydetalles concretos sobre la prctica a realizar. Es imprescindibleasistir a dichas explicaciones para poder trabajar de formaadecuada. El retraso injustificado o repetidamente justificadopuede dar lugar al suspenso en la asignatura.Con objeto de evitar roturas y deterioros en las instalaciones yequipos, el Profesor explicar brevemente su uso el primer da deprcticas. El incumplimiento de las normas por el alumno sepenalizar con la expulsin del laboratorio. Igualmente se resolveren el caso de incumplimiento de las normas de seguridad e higiene(vertidos en desages, accidentes previsibles, etc.), as como lacarencia de bata, gafas de seguridad, cuaderno de laboratorio oguin completo de prcticas.Limpieza. El material de la taquilla debe estar siempre limpio.Es preferible guardarlo limpio al terminaruna sesin de prcticas, ya que de esta forma se encontrar listopara su utilizacin en la siguiente sesin.Cualquier slido o lquido que se derrame, tanto por la mesa comopor el suelo, deber ser limpiado inmediatamente. En caso de dudasobre el mejor mtodo a seguir en cada caso, consulte alProfesor.Al terminar la sesin de prcticas el material debe quedar limpioy ordenado, tanto el particular como el de uso general. Losreactivos quedarn ordenados (no cambiados de mesa ni abandonadosjunto a las balanzas).
  • 9Metodologa de Trabajo. 1. Durante el desarrollo de las prcticas,hay veces en las que es necesario esperar un determinadotiempo antes de pasar al punto siguiente. Sin dejar nuncadesatendido el experimento, se puede aprovechar el tiempo parapreparar elementos o material que se van a necesitar despus(filtros de pliegues, disoluciones, etc.), para limpiar material,para realizar clculos, para preguntar dudas al Profesor, etc..2. Etiquetar adecuadamente los contenidos de los recipientes.Muchos compuestos orgnicos pueden tener la misma apariencia y puederesultar peligroso confundirlos.3. No se deben introducir pipetas en las botellas o frascosgenerales de reactivos, para evitar el riesgo de contaminacinaccidental. Se pone en un recipiente (vaso de precipitados) lacantidad aproximada de reactivo que se vaya a necesitar, y seintroduce en l la pipeta. De igual forma, los reactivos sobrantesnunca se devolvern a sus recipientes originales. Por lo tanto, parano desperdiciarlos, es necesario calcular bien las cantidades ypasar los reactivos sobrantes a otro/a compaero/a que puedanecesitarlos.4. El vidrio caliente tiene la misma apariencia que el fro. Hayque esperar a que se enfre antes de desmontar un aparato que se haestado calentando.5. Los profesores se encargarn de cortar los cromatofolios quenecesiten sus alumnos y suministrar los capilares de CCF necesarios(nunca se deben utilizar capilares de punto de fusin para estefin). Los viales, tapones y tubos de RMN son material retornableuna vez limpios.6. Es necesario tener mucho cuidado de que no entre nada encontacto (gomas de refrigerante, cordn del enchufe, la propia mano)con una placa de calefaccin en funcionamiento o recin apagada.7. Cuando se est realizando una extraccin es conveniente guardarsiempre las dos fases, hasta estar seguro de que alguna de ellas nointeresa.8. Las cuestiones relativas a cada prctica se entregarn alProfesor al trmino de cada prctica y se las devolver su Profesoruna vez que estn revisadas y calificadas.
  • 10EL CUADERNO DE LABORATORIODurante la realizacin de cualquier trabajo en un laboratorio, esfundamental la utilizacin de un cuaderno de laboratorio (al igualque otros materiales de laboratorio). No se debe confiar nunca enla memoria para la retencin de un dato u observacin, ni emplearhojas sueltas para hacer anotaciones.Antes de entrar en el laboratorio se debe realizar una ciertapreparacin de la prctica, que redundar en un ahorro posterior detiempo. Las reglas generales de esta preparacin previa son:1. Leer cuidadosamente en el Guin de Prcticas el experimento quese va a realizar, identificando todo el material y reactivosnecesarios (consulte el material disponible en el Campus Virtualcon el fin de familiarizarse con el material y el procedimientoexperimental).2. Buscar las propiedades fsicas (p.f., p. eb., densidades delquidos, etc), as como Riesgos especficos y consejos de prudencia(frases R y S) de los reactivos que se van a emplear (p.ej en elcatlogo de Sigma-Aldrich, Fluka, Acros u otros proveedores,disponibles tambin on-line).3. Calcular los pesos moleculares de los reactivos, anotarlos enel cuaderno bajo la reaccin qumica prevista, y calcular lascantidades concretas que se van a utilizar.El cuaderno de laboratorio es el registro permanente de todo loque se realiza en el laboratorio durante el periodo de prcticas.Debe contener los detalles y documentacin necesarios para que elmismo experimento pueda repetirse posteriormente por otra persona.Por tanto, deben seguirse las siguientes indicaciones:1. Debe tratarse de un cuaderno autntico, no una serie de hojassueltas que despus se grapan o sujetan.2. Escribir, a mano, en tinta, no en lpiz. Hacer correcciones sies necesario, para que el cuaderno resulte legible.3. En cada prctica se comienza con el ttulo, objetivo,ecuaciones qumicas necesarias, datos sobre los reactivos(toxicidad, precauciones, etc) y una breve descripcin delexperimento.4. Si se utiliza un aparato, se debe incluir un esquema delmismo.5. Seguidamente se anotan las cantidades usadas en elexperimento y las incidencias que se observen en el transcurso delmismo. En todos los casos en que se sintetiza un compuesto elprocedimiento consta de tres fases bien definidas:I. Descripcin de la reaccin: orden de adicin de los reactivos,cantidades [g mL, (moles)], condiciones de reaccin (temperatura,tiempo, etc.).II. Aislamiento del producto de reaccin (crudo o bruto dereaccin): procedimiento para separar el producto del disolventeutilizado en la reaccin, de las sales u otros productos inorgnicosque se hayan podido formar o de algunos de los reactivos utilizadosque no se hubieran consumido totalmente y fueran solubles en agua oen disoluciones acuosas de diferente pH.III. Purificacin y caracterizacin del producto: separacin delproducto de las impurezas procedentes de la mezcla de reaccin quelo acompaan despus de su aislamiento (generalmente, reactivos enexceso insolubles en agua o en disoluciones acuosas de diferente pHy subproductos de reaccin).
  • 116. En todos los casos en que se sintetiza un compuesto, debecalcularse el rendimiento obtenido. Para ello, en primer lugar hayque calcular cul es el reactivo limitante en nuestro caso,seguidamente se calcula el rendimiento terico de la reaccin, y, porltimo, el rendimiento real en cada caso. Si se trata de una sntesispor pasos, se calcula el rendimiento de cada uno de los pasos de laforma sealada anteriormente. El rendimiento global del proceso esel producto de los rendimientos de cada uno de los pasos.7. Todos los compuestos sintetizados deben ser caracterizadosmediante la tcnica apropiada.8. Se pueden incluir placas de cromatografa que no hayan sidointroducidas en reveladores qumicos, aunque es preferible un dibujoa escala de la misma.9. Por ltimo, se anotan los resultados obtenidos y lasconclusiones a que se llegan con los mismos. Se incluirn, de formaclara y concisa, las explicaciones que se consideren oportunas parajustificar los errores o datos incorrectos, o que no se ajusten alo esperado en un principio.10. En todos los casos, los datos deben ir acompaados de susunidades y con el nmero de dgitos adecuado a la precisin con que seha realizado la medida
  • Prcticas de Qumica Orgnica15P1 SEPARACIN Y PURIFICACIN DE LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA(Duracin: 2 sesiones)1. Introduccin. 1.1. Extraccin cido-BaseLa extraccin lquido-lquido es la tcnica ms empleada para separarun producto orgnico de una mezcla de reaccin o para aislarlo de susfuentes naturales. Puede definirse como la separacin de uncomponente de una mezcla de reaccin por medio de un disolventeorgnico en contacto con una fase acuosa. Los distintos solutospresentes en dicha mezcla se distribuyen entre las fases acuosa yorgnica de acuerdo con sus solubilidades relativas. Convienerecordar que, para un mismo volumen de disolvente orgnico, es msefectivo realizar varias extracciones (con porciones deldisolvente), que una sola con todo el volumen.La extraccin cido-base es la tcnica ms eficaz para separarcompuestos orgnicos con propiedades cidas o bsicas, y est basada enel empleo de disoluciones cidas o alcalinas capaces de convertirselectivamente determinadas sustancias en sales solubles en agua einsolubles en disolventes orgnicos. As, una disolucin de hidrxidosdico al 5-10% convierte, por ejemplo, los cidos carboxlicos(R-COOH) en sus sales sdicas (R-COO- Na+). Los fenoles (ArOH)experimentan una transformacin semejante con el mismo reactivo. Poresta causa, puede utilizarse una solucin de hidrxido sdico paraextraer o separar un cido carboxlico o un fenol, en solucin de undisolvente orgnico, de otros compuestos bsicos o neutros. Las salessdicas de los cidos carboxlicos y de los fenoles son fcilmenteconvertibles en los compuestos de partida por simple tratamiento dela fase acuosa bsica con un cido.Las disoluciones acuosas de bicarbonato sdico convierten tambinlos cidos carboxlicos en sus respectivas sales sdicas, pero no sonlo suficientemente bsicas para formar sales con los compuestosfenlicos. Esto permite la separacin de cidos carboxlicos y fenoles:el cido carboxlico se extrae en primer lugar de la solucin en eldisolvente orgnico utilizando una solucin de bicarbonato sdico y,posteriormente, el fenol con solucin de hidrxido sdico.Asimismo, el cido clorhdrico diluido se emplea para la extraccinde sustancias bsicas de sus mezclas con otras neutras o cidas, yaque transforma los compuestos bsicos, por ejemplo NH3 o una aminaorgnica, en los correspondientes hidrocloruros solubles en agua. Elcompuesto de partida se recupera por simple tratamiento con unabase.En una extraccin cido-base, los compuestos neutros(hidrocarburos, derivados halogenados, alcoholes, compuestoscarbonlicos) permanecen en la fase orgnica y se aslan de la mismaal final del proceso.1.2. Agentes Desecantes.Cuando se lleva a cabo una extraccin la fase orgnica arrastracierta cantidad de agua por lo que, antes de realizar una posteriorpurificacin de los productos, hay que secarla. Para ello se usansustancias qumicas que reaccionan de alguna forma con el agua oabsorben sta, eliminndola, y que se denominan agentesdesecantes.Caractersticas. Un buen desecante debe reunir determinadascondiciones:No reaccionar (o ser compatible) con la sustancia cuya disolucinse va a secar. Poseer una gran eficacia, es decir, eliminar el aguacompletamente. Tener una gran capacidad de secado, lo que implicaser capaz de eliminar una grancantidad de agua por unidad de peso de desecante. Secarrpidamente.
  • Prcticas de Qumica Orgnica16Ser fcilmente separable de la disolucin o lquido objeto delsecado.Tipos de desecantes.a) Reversibles: Forman hidratos por reaccin reversible; porello, si se calientan desprenden el agua retenida. Esimprescindible eliminar estos desecantes antes de destilar.MgSO4 UniversalCaCI2 Hidrocarburos, derivados halogenados, teres. No debeutilizarse para cidos, alcoholes, fenoles, aminas, cetonas,steresNa2SO4 Universal NaOH, KOH AminasK2CO3 Cetonas, steres, alcoholes, aminasb) lrreversibles: Reaccionan con el agua de forma irreversible.Secan mejor a altas temperaturas.Na teres, alcanos, hidrocarburos aromticos CaH2 teres, aminasterciarias P2O5 Hidrocarburos, derivados halogenados, teres,nitrilos CaO Alcoholes de bajo peso molecularOtros desecantes. Agentes adsorbentes que actan por adsorcin deagua en su superficie. Son la gel de slice y los ‘tamicesmoleculares’ (zeolitas de tamao de poro variable).1.3. Utilizacin del embudo de decantacin.El tapn y la llave (que se lubrica con grasa, slo si es devidrio esmerilado) deben estar bien ajustados. El embudo dedecantacin debe manejarse con ambas manos; con una se sujeta eltapn, asegurndolo con la palma de la mano, y con la otra semanipula la llave (a). Se invierte el embudo y se abre la llavepara eliminar la presin de su interior; se agita con suavidaddurante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. Cuando dejade aumentar perceptiblemente la presin en el interior, se asegurael tapn y la llave y se agita enrgicamente durante uno o dosminutos (b). Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera a travsde la llave (a), se vuelve a cerrar sta y se apoya, ya en posicinnormal, en un aro metlico con unos trozos de tubo de goma que loprotegen de las roturas (c). Se destapa y se deja en reposo (c)hasta que sea ntida la separacin entre las dos capas del lquido. Enla parte inferior debe tenerse siempre un vaso de precipitados degran tamao, con objeto de poder recoger todo el lquido en caso deque el embudo se rompiese por accidente. No obstante, lasdiferentes capas se recogen en matraces erlenmeyer.Despus de separadas ambas fases, se saca la inferior por lallave y la superior por la boca; as se previenen posiblescontaminaciones.
  • Prcticas de Qumica Orgnica17abc2. Material y aparatos. 1 Gradilla con 12 tubos de ensayo 1Kitasato 250 mL 1 Probeta 100 mL 1 Embudo extraccin con tapn 1Matraz 100 mL B-29 1 Embudo Bchner 4 cm 1 Soporte con aro y nuez 6Erlenmeyer 50 y 100 mL 2 Erlenmeyer 250 mL1 Embudo cnico 7 cm 1 Vaso precipitados 100 mL Bloque de puntosde fusin Placa calefactora Pipetas Pasteur Capilares para puntos defusin Papel de Filtro Sublimador Aparato de destilacin completo3. Reactivos y disolventes. Muestra problema (20 mL de disolucinen ter) Sulfato magnsico anhidro Disolucin acuosa de hidrxido sdicoal 10%: 2 x 25 mL cido clorhdrico conc. (35%) Disolucin acuosa deNaHCO3 al 5%: 30 mL Hidrxido sdico slido Disolucin acuosa de HCl al10%: 3 x 25 mL Dietilter4. Procedimiento ExperimentalEl objetivo de la prctica es separar, aislar y caracterizar loscomponentes de una muestra problema suministrada por el profesor alinicio de la prctica. Cada muestra contiene dos compuestos condiferentes propiedades cido-base, disueltos en un disolventeorgnico (ter etlico en este caso). Las posibles sustancias serecogen en la siguiente tabla junto con sus puntos de fusin y/opuntos de ebullicin, puesto que la medida de los mismos ser elcriterio que se seguir para la caracterizacin e identificacinfinal.a c
  • Prcticas de Qumica Orgnica18Tabla de constantes fsicas de los compuestos orgnicos utilizadosen P1 Grupo funcional Compuesto p. eb. (C)* p. f. (C)* (disolventerecristalizacin)Piperidina 105 Anilina 184 Bencilamina 192 o-Toluidina 201p-Toluidina45AMINASQuinolena 240 cido fenilactico 76 cido o-toluico102 cido m-toluico110 cido benzoico 121 cido saliclico 158 cido p-toluico177 cido -naftoico 184CIDOScido p-clorobenzoico 2392,4,6-Triclorofenol 67 -Naftol 94 -Naftol 122FENOLESp-Hidroxibifenilo 165Cloruro de acetilo 55 Benceno 80 Tolueno 110 Clorobenceno 132 m-y p-Xileno 138-139 p-Cimeno 176 Nitrobenceno 209 p-Toluonitrilo 217Difenilter 252 28 Benzofenona 48 p-Diclorobenceno54 Naftaleno 81 Benzanilida 161 Alcanfor 175NEUTROS (varios grupos funcionales)Antraceno 216 *error: 2 CEl esquema de separacin de una muestra problema que contiene uncido carboxlico, un fenol, una amina y un compuesto neutro, serepresenta en la siguiente pgina. El alumno deber disear de formasimilar un esquema para su problema utilizando las cantidadesindicadas, y actuar segn las instrucciones del recuadro paraconseguir separar, aislar y purificar los componentes de lamezcla.
  • Prcticas de Qumica Orgnica19SEPARACIN Y PURIFICACIN DE LOS COMPONENTES DE UNAMEZCLAPROBLEMA(disolucin etrea)F. ACUOSA I(R NH3+,Cl-)R NH2(slidas o lquidas)F. ORGNICA IF. ACUOSA II(R CO2-,Na+)F. ORGNICA IIF. ACUOSA III(ArO-,Na+)F. ORGNICA IIIExtraccin con HCl 10% (40 mL)*Si aparece slido o separacin de capas(lquido) volver a extraerla correspondientefase orgnica y neutralizar la faseacuosaresultante hasta que no aparezca slido separacin defases.SLIDOS: Filtrar. Pruebas de solubilidad.Recristalizacin. Puntode fusin.LQUIDOS: Extraccin con ter. Secado consulfato magnisoc (o NaOH oKOH si sonaminas). Filtrar. Eliminar ter. Destilar. PuntodeebullicinExtraccin con NaHCO3 5% (30 mL)Extraccin con NaOH 10% (30 mL)Adicin de HCl 10%* (hasta pH cido)1) Lavar con H2O2) Secar con MgSO43) Filtrar4) Eliminar ter(slidos o lquidos)ArOH(slidos o lquidos)NEUTROSAdicin de NaOH 10%* (hasta pH bsico)Adicin de HCl 10%* (hasta pH cido)R CO2H(slidos o lquidos)
  • Prcticas de Qumica Orgnica I20Purificacin de los componentes de la mezcla.Una vez separados los componentes de la mezcla, stos deben serpurificados, ya que en el proceso de su aislamiento las distintasfases orgnicas pueden contener un componente que no se haya extradobien en la fase acuosa correspondiente. En esta prctica losprocesos de purificacin se reducen a tres operaciones bsicas:recristalizacin, sublimacin y/o destilacin.En cualquier caso, si el producto fuera slido, debe consultarseal Profesor sobre las posibles opciones.Identificacin de los componentes de la mezcla.Una vez aislados y purificados los dos componentes de la mezcla,se proceder a la medida de sus puntos de fusin (slidos) o deebullicin (lquidos, medido durante la destilacin). Mediante lacomparacin con la tabla, podr deducirse la estructura de cada unode ellos, que se entregar al profesor para su aprobacin. En el casode que alguna de las molculas propuestas no sea correcta, deberrepetirse el proceso siguiendo las indicaciones del profesor.NOTA. Para completar la informacin sobre cada una de estasoperaciones bsicas debe consultarse el guin de prcticas de laasignatura de Operaciones Bsicas de Laboratorio (primer curso), ascomo la informacin disponible en el Campus Virtual.Cuestiones.1. Cmo se puede destruir una emulsin?2. Qu es el coeficiente de reparto de una sustancia?3. Disee un esquema que permita separar una mezcla de anilina(R-NH2), -naftol (Ar-OH, fenol) y p-diclorobenceno (neutro) en suscomponentes y describa el procedimiento de purificacin de cadauno.4. Un alumno seca cuidadosamente una muestra de clorobencenosobre MgSO4, pero a continuacin destila su producto directamente,sin separar el desecante. Indique y explique las dificultades quepueda encontrar.5. Describa brevemente el fundamento y la finalidad de lassiguientes operaciones: …el lquido que destila (130133 C)presenta turbidez por lo que se diluye en ter etlico, se aadesulfato magnsico anhidro y despus se filtra y se elimina eldisolvente a presin reducida…… (PRECAUCIN: No subir latemperatura del bao por encima de 30 C).6. Relacione los desecantes que se indican con los compuestosorgnicos que se desean secar:n-BuNH2 n-PrOH iPr-Br Et2O C6H6 AcOEt PhCl iPr2NH MgSO4 CaO NaKOH CaH2 P2O5 CaCl2 K2CO37. Formule las correspondientes reacciones qumicas que tienenlugar cuando los desecantes de tipo irreversible que se indican enla cuestin anterior reaccionan con el agua.
  • Prcticas de Qumica Orgnica I21P2 SNTESIS DE DOS MEDICAMENTOS (Duracin: 2 sesiones)1. IntroduccinA lo largo de la historia, se han utilizado muchos productosnaturales para curar enfermedades, obtenidos de plantas, deanimales o de minerales. Por otra parte, se han realizadotransformaciones qumicas sobre estos compuestos naturales, a fin deobtener compuestos de mayor utilidad, o con menores efectossecundarios. Un ejemplo lo constituyen los analgsicos, compuestosque se emplean para reducir el dolor, o los antipirticos, quedisminuyen la fiebre.La aspirina (cido acetilsaliclico, cido 2-acetoxibenzoico) esuno de los medicamentos de mayor uso y consumo mundial desde quefue sintetizado en 1899, por su conocida accin analgsica,antipirtica y antiinflamatoria sobre el organismo. Asimismo sumoderado efecto anticoagulante permite su utilizacin en laprevencin del infarto de miocardio. Puede considerarse como uno delos primeros compuestos derivados de un producto natural: el cidosaliclico, presente en la corteza de los sauces (salix alba) comosalicina (un glicsido de sabor amargo) o esterificado formandodiversos steres, usados desde 1876, como es el caso del salicilatode metilo o aceite de gaulteria, ampliamente empleado comolinimento. El Merck Index, que es una enciclopedia de compuestosqumicos, frmacos y compuestos con actividad biolgica, recoge lasiguiente informacin sobre la aspirina:El paracetamol, al igual que la aspirina, tiene propiedadesanalgsicas y antipirticas, pero no antiinflamatorias. Tambin es unmedicamento ampliamente utilizado, sobre todo por personas conproblemas estomacales, ya que no produce los efectos secundarios dela aspirina. En el Merck Index aparece bajo el epgrafeAcetaminophen, que es el nombre con el que se le conoce en EstadosUnidos, con la siguiente informacin:Principios activos habituales en analgsicos comercialesCOOHOCOCH3AspirinaAcido acetilsaliclicoParacetamol4-AcetamidofenolFenacetinap-EtoxiacetanilidaCafeinaIbuprofenoAcido 2-(4-isobutilfenil)-propinicoCH3CONH OH CH3CONH OCH2CH3(CH3)2CHCH2 CH COOHCH3NNNNOH3COCH3CH3
  • Prcticas de Qumica Orgnica I22El objetivo de esta prctica es, por una parte, la sntesis de doscompuestos de conocida actividad farmacolgica (cido acetilsaliclicoy p-acetamidofenol o paracetamol) haciendo uso de reacciones de O-y N-acetilacin habituales en los procesos de sntesis orgnica. Ensegundo lugar, utilizando estos compuestos como patrn, seinvestigar, por CCF, la composicin de una serie de productosfarmacuticos comerciales de uso frecuente.El cido acetilsaliclico se preparar por acetilacin del cidosaliclico comercial, con anhdrido actico en condiciones anhidras, yusando cido sulfrico como catalizador. Es decir, se llevar a cabouna esterificacin empleando las condiciones ms habituales para estetipo de reacciones.En el caso del paracetamol, primero se solubilizar en agua laamina, convirtindola en su clorhidrato. Para poder acetilar ahoraeste grupo amino, es necesario neutralizar el correspondienteclorhidrato, empleando para ello un tampn acetato. Seguidamente selleva a cabo la acetilacin por adicin de anhdrido actico al medioacuoso.La mayor parte de los analgsicos que se consumen habitualmentesuelen ser una mezcla de varios compuestos farmacolgicamenteactivos, entre los que se pueden sealar el cido acetilsaliclico, elparacetamol, el ibuprofeno y la cafena, como los ms abundantes.Utilizando la tcnica de la CCF, se determinarn los componentes deuna serie de analgsicos comerciales de uso habitual, para lo que seutilizarn como patrones los productos sintetizados en la prctica,junto a cafena comercial.2. Aparatos y material2 Erlenmeyer 50 mL 2 Erlenmeyer 100 mL 1 embudo 4 cm 1 embudobchner 4 cm 1 kitasato 1 matraz 100 mL B-29 1 tapn B-29 1 probeta25 mL 1 probeta 100 mL 1 bao de hielo 1 bao de agua 1 placaagitacin-calefaccin 1 pieza de agitacin Pipetas Pasteur 1 termmetronormal1 pipeta 5 mL 1 aspirapipetas cromatofolios 1 cubeta para CCF 1gradilla con 12 tubos de ensayo 2 vasos de precipitados 100 mL.Capilares para p.f. Capilares para cromatografa Lmpara UV Viales 6mL Bloque de p.f. Varilla de vidrio Algodn3. Reactivoscido saliclico cido clorhdrico 12 M Acetato sdico trihidratoAnhdrido actico p-aminofenol carbn activoAcido sulfrico concentrado AcOEt/AcOH 99 : 1 Medicamentosproblema Patrn de cafena Etanol 95%
  • Prcticas de Qumica Orgnica I234. Procedimiento Experimental5.1 Sntesis de Analgsicosa) Acido acetilsaliclicoEn un matraz de 100 mL se ponen, por este orden, 9 mmol de cidosaliclico, 26,5 mmol de anhdrido actico y 2-3 gotas de cidosulfrico concentrado. Al agitar la mezcla suavemente todo el cidosaliclico se disuelve; si no se observa la disolucin espontnea en 5min, puede iniciarse la reaccin calentando, muy suavemente, elmatraz en la placa. La reaccin exotrmica que se produce mantiene latemperatura del matraz unos minutos; al cabo de unos 15 minutos ladisolucin se habr enfriado a unos 35-40 C y el contenido del matrazser una masa slida de cido acetilsaliclico. Se aaden entonces 20 mLde agua fra para hidrolizar los restos de anhdrido actico, se agitabien la suspensin y los cristales se recogen por filtracin en unembudo Bchner, lavndolos con agua muy fra y secando cuidadosamente.Pesar el producto obtenido y determinar el rendimiento obtenido.Una parte de la aspirina sintetizada se guarda en un vialconvenientemente etiquetado y el resto se recristaliza de tolueno.Determinar el punto de fusin de ambas fracciones.b) p-AcetamidofenolEn un Erlenmeyer de 100 mL se pesan 9,5 mmol de p-aminofenol yse aaden, sucesivamente 18 mL de agua y 0.8 mL de cido clorhdrico12 M con agitacin, hasta que se disuelva totalmente el clorhidratode la amina formado (se aade, alguna gota ms de cido clorhdrico sies necesario). La temperatura de la disolucin debe mantenerse entre40-50C en todo momento.Se prepara la disolucin tampn necesaria para la acetilacindisolviendo 1,25 g de acetato sdico trihidrato en 4 mL de agua enun erlenmeyer de 50 mL, y se aade, de una vez y con agitacin, a ladisolucin templada del clorhidrato de la amina. Seguidamente seaaden rpidamente 10,5 mmol de anhdrido actico, manteniendo latemperatura y la agitacin vigorosa durante 10 minutos.CO2HOH CH3 COOCOCH3CO2HOCOCH3CH3CO2H+H2SO4+NH2CH3 COOCOCH3NHCOCH3CH3CO2H+HOHOHClNH2HOHClHClNH2HO+AcONa 3 H2O
  • Prcticas de Qumica Orgnica I24Transcurrido ese tiempo se enfra la mezcla introducindola en unbao de agua-hielo, hasta que comienza la cristalizacin delparacetamol; a veces es necesario rascar un poco las paredes delrecipiente para que comience la cristalizacin. Una vez iniciada lamisma, se mantiene en el bao de agua-hielo para asegurar quecristaliza todo el compuesto. Los cristales de paracetamol bruto sefiltran a vaco con el Bchner, lavndolos despus con agua muy fra ysecando cuidadosamente.Una parte del paracetamol sintetizado se guarda en un vialconvenientemente etiquetado y el resto se recristaliza de agua.Determinar el punto de fusin de ambas fracciones.NOTA: Si el fenol o el producto final contienen impurezas(reconocibles por el color oscuro que contamina los cristales),deben eliminarse por tratamiento de la disolucin caliente con carbnactivo durante 2-3 minutos, seguido por filtracin en filtro depliegues.5.2 Anlisis de un analgsico comercialA) Preparacin de los patrones.Se preparan 2 mL de disolucin patrn de concentracin 2% (m:v) enetanol del 96%, de cada uno de los compuestos sintetizados(paracetamol y aspirina recristalizados) y se guardan en vialesconvenientemente etiquetados.B) Preparacin del problema1. Se tritura cuidadosamente de pastilla del frmaco problema,aplastndolo con la esptula entre papeles de filtro, hasta reducirloa un polvo fino que se introduce en un vial convenientementeetiquetado. Se aaden 3 mL de Etanol al 96%, se agita vigorosamentey se deja decantar la mezcla hasta que el lquido sobrenadante quedetransparente. En la parte inferior del vial quedarn depositados loscomponentes de la pastilla utilizados como excipiente (generalmentealmidn, celulosa microcristalina o gel de slice).2. Como mtodo alternativo para eliminar los excipientes, puedeutilizarse una pipeta Pasteur en la que se introduce un pequeo copode algodn a modo de filtro, la muestra pulverizada, y a continuacin5 mL de Etanol como eluyente (Figura 1).C) Anlisis por CCF1. En una placa de cromatografa dibujar una lnea con lpiz a 1 cmdel borde inferior y sealar en ella 4 puntos equidistantes.2. Depositar una microgota de la solucin problema en un puntocentral de la lnea, procurando que la mancha sea de un dimetroinferior a 0.5 mm3. En el resto de los puntos sealados, depositar microgotasanlogas correspondientes a los dos patrones sintetizados y al patrnde cafena que se les ha suministrado, segn se representa en lafigura 2. Debe emplearse capilares diferentes para aplicar cadacompuesto, o bien limpiar muy bien el capilar con etanol entre cadaaplicacin4. Examinar la placa a la luz UV para comprobar que se haaplicado suficiente compuesto en cada una de las manchas y, si esnecesario, aadir algo ms a alguna de ellas. Comprobar tambin si hayque repetir la preparacin de la placa porque se han mezclado dosmanchas o hay salpicaduras.5. Desarrollar el cromatograma empleando una mezcla AcOEt/AcOH99:1 como eluyente. Cuando el frente del disolvente haya alcanzadouna altura cercana al borde superior de la
  • Prcticas de Qumica Orgnica I25EtOH 95%ProblemaAlgodnplaca (aproximadamente 0.5 cm de distancia al mismo), sacar laplaca de la cubeta y sealar la altura alcanzada por el mismo6. Calcular los Rf de los distintos patrones y compararlos conlos del compuesto problema. 7. Determinar los componentes delanalgsico problema.frente del disolventeFigura 1 Figura 2Cuestiones.1.- Por qu debe utilizarse material y reactivos perfectamentesecos en la sntesis de la aspirina? 2. Por qu puede emplearse elagua como disolvente en la sntesis de paracetamol? 3.- Formular elmecanismo completo de ambas sntesis. Qu misin tiene la adicin decidosulfrico en la sntesis de la aspirina? 4.- La aspirina esrelativamente insoluble en agua. Por qu no se utiliza estedisolvente parapurificarla por recristalizacin, como en el caso de cidosaliclico? 5.- En ocasiones, un frasco de aspirina recin abiertopuede tener un olor caracterstico a vinagre.Qu nos sugiere este olor con respecto al medicamento contenidoen la muestra? Qu efectos podramos esperar de la ingestin de lamisma?6.- Afecta al factor de retencin del cido acetilsaliclico lapresencia de cafena en la cafiaspirina?7.- Se desean preparar 2,5 g de 4-acetoxiacetanilida a partir de4-hidroxianilina (riqueza del 97 %) y anhdrido actico. Suponiendoun rendimiento prctico del 85 %, calcule las cantidades necesariasde los reactivos.
  • 26P3 SNTESIS DE CLORURO DE TERC-BUTILO (Duracin: 1 sesin)1. IntroduccinLos derivados halogenados de bajo peso molecular son compuestosampliamente usados como disolventes y como intermedios sintticos.As, el clorometano se usa en la sntesis de clorometilsilanos,intermedios importantes en la manufactura de las siliconas, eldiclorometano es uno de los componentes de los disolventesutilizados para eliminar pinturas, el cloruro de vinilo se utilizafundamentalmente para preparar el cloruro de polivinilo (PVC) y eltetrafluoreteno para preparar el tefln, siendo ambos plsticos deamplia difusin. Sin embargo, el uso de algunos de estos derivadoshalogenados se ha restringido debido a problemas de toxicidad ocontaminacin, como es el caso del cloroformo, usado antiguamentecomo anestsico y que ha resultado ser un posible cancergeno, o losfreones, responsables del agujero de la capa de ozono.El cloruro de terc-butilo (2-cloro-2-metilpropano) es underivado halogenado ampliamente empleado como intermedio sinttico,especialmente en alquilaciones del tipo Friedel-Crafts, tanto en laindustria agroqumica como en la perfumeria, utilizndose, porejemplo, en la fabricacin industrial del lilial(3(4-terc-butilfenil)-2-metil-propanal). Este compuesto es uningrediente de los aromas utilizados en la fabricacin de jabones,suavizantes, ambientadores y cosmticos, ya que proporciona un suaveolor a flores del tipo lirio de los valles, bastante duradero.Normalmente se emplea la mezcla de ismeros, aunque el S(+) tiene unaroma ms intenso que el R(-). Puede encontrase, por ejemplo, en lacolonia Vetiver Hombre de Adolfo Domnguez.2. Reaccin de Sustitucin NuclefilaLos alcoholes, tanto primarios, como secundarios o terciarios,reaccionan con haluros de hidrgeno en disolucin acuosa para formarlos correspondientes haloalcanos, aunque existen diferenciasconsiderables de reactividad entre ellos.Esta reaccin tiene lugar por un mecanismo de SustitucinNuclefila Unimolecular (SN1). En primer lugar, el oxgeno delalcohol, que es rico en electrones (y por tanto una base de Lewis oun nuclefilo), reacciona con el protn del cido. Esta protonacin esmuy rpida, y tiene lugar tan pronto se mezclan los doscompuestos.De esta forma, el grupo hidroxilo se transforma en el grupo OH2,que es un buen grupo saliente, dando lugar a la formacin de uncarbocatin.CH3 C+CH3CH3+CH3 CCH3CH3+OH2 H2OCH3 C+CH3CH3+ CH3 CCH3CH3ClCl-CH3 CCH3CH3OH + H+ CH3 CCH3CH3+OH2
  • 27Este carbocatin es terciario y, aunque extremadamente reactivocomo todos los intermedios de este tipo, est lo suficientementeestabilizado por los tres grupos metilo y por la solvatacin, por loque existe durante el tiempo suficiente como para sufrir el ataquede un nuclefilo, como el anin cloruro, existente en el medioDebido a la estabilidad del carbocatin terciario, la energa deactivacin para la reaccin de formacin del carbocatin esrelativamente pequea. Dado que sta es la etapa limitante de lavelocidad, la reaccin global es relativamente rpida. Los alcoholessecundarios lo hacen ms lentamente, (necesitan de 5 a 10 minutos),y los primarios necesitan calefaccin a temperaturas ms elevadas, loque constituye la base del llamado ensayo de Lucas (que se lleva acabo en presencia de cloruro de zinc como catalizador), para ladiferenciacin de alcoholes..3. Aparatos y material2 erlenmeyer 50 100 mL 1 matraz 50 mL B-14 1 matraz 100 mL B-292 matraces 25 mL B-14 1 refrigerante recto B-14 1 cabeza dedestilacin B-14 1 termmetro esmerilado 1 embudo de decantacin 250mL Gradilla con tubos de ensayo1 pieza de agitacin 1 embudo cnico 1 alargadera de vacio 1 mantacalefactora 100 mL 1 vaso de precipitados de 100 ml 1 placaagitacin-calefaccin 1 probeta 25 mL 1 probeta 100 mL4. ReactivosAlcohol terc-butlico Acido clorhdrico 12 M Solucin saturadaNaHCO3 Cloruro clcico escoriformeAlcohol n-butlico Alcohol sec-butlico5. Procedimiento Experimental:Obtencin de cloruro de terc-butiloEn un matraz de 100 mL, se colocan 0.1 mol de alcoholterc-butlico y se agregan, con cuidado, 0,24 mol de cido clorhdrico12 M, agitando la mezcla durante 10 minutos. Transcurrido estetiempo, la mezcla de reaccin se trasvasa a un embudo de separacinde 250 mL, se tapa el embudo y se agita liberando la presin a travsde la llave, de la manera habitual. Se deja en reposo hasta que seseparen claramente las dos capas.La capa acuosa se saca del embudo y se desecha, y la faseorgnica se lava con 20 mL de disolucin acuosa saturada debicarbonato sdico, liberando con frecuencia la presin que se generaen el interior del embudo. Desechada nuevamente la capa acuosa, selava el cloruro de terc-butilo con 15 mL de agua, se pasa a unerlenmeyer de 50 mL, y se seca tapado sobre cloruro clcicoescoriforme, agitando de vez en cuando, hasta que quede trasparentey claro.Una vez seco el cloruro de terc-butilo, se decanta a un matrazcon Boca B-14 de tamao apropiado y se destila siguiendo elprocedimiento que se detalla en las tcnicas generales, recogindose,en un recipiente previamente tarado, la fraccin que destile en elintervalo comprendido entre 48 y 52 C. Se pesa el destilado y secalcula el rendimiento de la reaccin.
  • 28Reaccin comparativa de alcoholes con cido clorhdricoNOTA: Es conveniente preparar con antelacin un vaso con agua aebullicin para poder realizar la prueba en las condicionesadecuadas.En tres tubos de ensayo se introducen, respectivamente, 1,5 mlde n-butanol, sec-butanol y terc-butanol, y se aaden a cada uno 5mL de cido clorhdrico concentrado. Se observa atentamente si seproduce turbidez de la mezcla, lo cual indica el comienzo de lareaccin, y se anota el tiempo necesario. Los tubos en los quedespus de 10 min de reposo a temperatura ambiente la disolucinpermanezca clara y homognea se colocan en un vaso con agua aebullicin durante 15 min y se observa si ocurre algn cambio.Anotar las diferencias de comportamiento observadas para cadaalcohol, y relacionarlas con su estructura qumica:Frmula Tipo de Alcohol Tiempo de reaccin (T.A.)Tiempo de reaccin (caliente) Aspecto finalCuestiones1. Por qu se utiliza una disolucin saturada de bicarbonato sdicopara lavar la fase orgnica en la sntesis del cloruro deterc-butilo? Cul es la composicin del gas que se desprende?2. Podra emplearse NaOH en su lugar, evitando as eldesprendimiento de gases? Por qu? 3. Es razonable postular queparte del carbocatin intermedio formado en la reaccin deSustitucin Nuclefila del terc-butanol con cido clorhdricoevolucione a travs de la prdida de un protn para dar un alqueno(producto de Eliminacin). Explicar, formulando las reaccionesimplicadas, por qu no se detecta en este caso la formacin de dichoalqueno.4. Calcular el rendimiento en la sntesis de 2-butanol sabiendoque la reaccin de 3 g de 2-clorobutano con NaOH acuoso da lugar a1,2 g de producto.
  • 29P4 NITRACIN DEL CLOROBENCENO (Duracin: 3 sesiones)1. Introduccin. La nitracin del clorobenceno es un ejemplo dereaccin de sustitucin electrfilaaromtica. El verdadero reactivo es el ion nitronio, NO2+, que seforma en este caso por la accin del cido sulfrico, un cido muyfuerte. Las sales de nitronio son especialmente higroscpicas y muyinestables, por esa razn se generan in situ, como en el presentecaso.HO NOO+ H+ HO NOOH-H2O O N OLa nitracin es una reaccin bastante general de derivadosaromticos; de ah que incluso el clorobenceno, que posee unsustituyente desactivante, pueda convertirse con buenosrendimientos en los productos mononitrados (orto- ypara-cloronitrobenceno).Algunos nitrocompuestos de carcter aromtico son importantesintermedios para la sntesis de productos de consumo, tales como loscolorantes azoicos, algunas drogas antibacterianas, etc. Ello sedebe a que el grupo nitro puede ser fcilmente reducido a amina y seintroduce con relativa facilidad, como ya hemos indicado. Por otraparte, la inclusin del grupo nitro en un compuesto aromticomodifica sensiblemente las propiedades fsicas de este compuesto porsu polaridad intrnseca; por ejemplo, se incrementa la solubilidaden disolventes polares y aumenta el punto de fusin y de ebullicin;tambin se modifican fuertemente sus propiedades espectroscpicas (sedesplaza la longitud de onda de absorcin hacia el visible). De todoello se tomar buena nota en el presente experimento al comparar laspropiedades del clorobenceno y de sus derivados mononitradosismeros, el orto- y el para-cloronitrobenceno.Adems, en este experimento se analiza la mezcla de reaccin porcromatografa en capa fina. Ambos ismeros se aislarn de la mezclapor cromatografa preparativa en columna de gel de slice usando comoeluyente una mezcla de disolventes previamente optimizada.2. Material y aparatos.Erlenmeyer 250 mL Columna de cromatografa Erlenmeyer 100 mLCubeta de cromatografa 8 x 8 cm Embudo de extraccin 250 mLCapilares de puntos de fusin Embudo cnico Capilares para aplicacinen CCF Matraz esfrico 100 mL B-29 Pipetas Pasteur Vaso deprecipitados 250 mL Cromatofolios Termmetro Agitador magnticoProbeta 25 mL Tubos de ensayo Imn Papel de filtro Pipeta de 5 mLAspirapipetas
  • 303. Reactivos y disolventes.Clorobenceno Gel de slice flash HNO3 Arena de mar H2SO4 AlgodnDiclorometano Hexano Sulfato magnsico anhidro Acetato de etiloDisolucin acuosa de NaHCO3 al 10%4. Procedimiento Experimental.Parte A: SntesisClNO2+ClNO2M 112.5 63 98 157.5Cl+ HNO3 H2SO4En un matraz esfrico de dos bocas y de 50 mL de capacidad,provisto de un agitador magntico, un embudo de adicin y unrefrigerante de reflujo, se colocan 9,43 mmol de clorobenceno.Desde un embudo de adicin se aade la mezcla nitrante, previamenteenfriada, muy lentamente y con agitacin suave, de manera que latemperatura de la mezcla no sobrepase los 30C (NOTA 1). Una vez quese ha completado la adicin (aproximadamente 5 minutos), la mezclase agita a temperatura ambiente durante 2 horas (NOTA 2). Despus sevierte la mezcla de reaccin cuidadosamente en un vaso deprecipitados de 100 mL provisto con hielo picado (25 mL) y seextrae con 25 mL de diclorometano (DCM). La fase orgnica se lavacon agua (2 x 25 mL) y, seguidamente, con una disolucin de NaHCO3(10%) (NOTA 3). A continuacin, se lava con agua (2 x 10 mL), sesepara la fase orgnica y se seca sobre sulfato magnsico anhidro, sefiltra y se evapora el disolvente a presin reducida (NOTA 4). Elresiduo se enfra, se pesa y se determina su punto de fusin (NOTA5).NOTA 1. La mezcla nitrante se prepara mezclando 4 mL de agua con0.75 mL de HNO3 y 11 mL de H2SO4. PRECAUCIN!: Los cidosconcentrados se vierten siempre sobre agua y no al revs (no sepipetean). En este caso el orden de adicin es HNO3 y despus H2SO4,siempre muy lentamente y rodeando el erlenmeyer usado en lapreparacin con hielo picado. La agitacin suave ayuda a la disipacindel calor (mucho cuidado con el manejo de los cidos y de la mezclanitrante, ya que es corrosiva para la piel).NOTA 2. Ya que la reaccin se lleva a cabo en medio heterogneo esconveniente que la mezcla de reaccin se agite vigorosamente duranteese tiempo.NOTA 3. Siga con atencin los cambios de densidad relativa de lafase orgnica y de la fase acuosa pues no slo depende de la densidadde los disolventes (DCM>H2O), sino tambin de la naturaleza y dela concentracin de los productos extrados en ambas fases.NOTA 4. Elevar la temperatura del bao hasta 50 C. Es necesarioeliminar muy bien el clorobenceno que haya quedado sinreaccionar.NOTA 5. Mientras se lleva a cabo la reaccin de nitracin descritaen la Parte A se ensayarn condiciones de separacin por CCF de loscomponentes de una muestra patrn de orto- y para-cloronitrobencenoal objeto de aplicar estos resultados en la Parte B. Siguiendo lasinstrucciones del profesor se ensayarn: hexano, hexano/AcOEt=4/1,hexano/AcOEt=1/4. Determine el Rf de los dos compuestos en cadacaso.
  • 31Parte B: Separacin y aislamiento de los ismeros orto/para porcromatografa en columna de gel de slice.Se proceder siguiendo el mtodo operatorio descrito en elApndice: Cromatografa en capa fina y en columna, utilizando comoeluyente la mezcla elegida previamente como ptima.La columna se rellena con 15 g de gel de slice para cromatografaa media presin (gel de slice «flash») y se compacta empleandon-hexano. Como muestra, se pesa una cantidad en torno a 300 mg delslido crudo procedente de la reaccin (para/orto 66/34), y seintroduce homogeneizada con el adsorbente.Una vez introducida la muestra, se eluye con la mezcla dedisolventes recogiendo de 5 a 6 mL de eluyente en cada tubo.Volumen utilizado de mezcla de disolventes: 200 mL.Despus de analizar en contenido de los tubos por CCF, se juntanlas fracciones que son puras e idnticas y se evapora el disolventea presin reducida. A continuacin, se pesan estas fracciones y secalcular el rendimiento teniendo en cuenta el peso total delproducto crudo obtenido. Por ltimo, determinar el punto defusin.NOTA: La separacin de los dos ismeros debe seguir un desarrollosimilar al mostrado en la figura; cuanto menor sea el nmero detubos con mezcla de compuestos, mayor ser la eficacia de laseparacinx x x x x x x x x1 2 3 4 5 6 7 8 9paraortoCuestiones1. Qu puede suceder si sube la temperatura de la mezcla dereaccin por encima de 30 C?2. Por qu se lava la fase orgnica con NaHCO3? 3. Justifique elprocedimiento seguido para el aislamiento del crudo de reaccin:»…..Despusse vierte la mezcla de reaccin cuidadosamente………..y seevapora el disolvente a presin reducida (NOTA 4)».4. Se desean obtener 8 g de 4-metoxinitrobenceno a partir demetoxibenceno. Suponiendo un rendimiento prctico del 60%, calculela cantidad de metoxibenceno que debe utilizar.5. En relacin al comportamiento observado para el clorobenceno,qu diferencias tanto de velocidad como de orientacin cabra esperaren la nitracin de: a) bromobenceno; b) nitrobenceno; c) benceno; d)tolueno; e) acetanilida?
  • 32P5 SNTESIS DE ALCANFOR E ISOBORNEOL (Duracin: 2 sesiones)1. IntroduccinEl objetivo de esta prctica es la interconversin de gruposfuncionales mediante procesos de oxidacin y reduccin. Para ello, setransformar el borneol en isoborneol pasando a travs de lacorrespondiente cetona, que es el alcanfor.Los borneoles son productos naturales, en concreto monoterpenosbicclicos, que poseen un origen biosinttico comn y se encuentran enuna gran variedad de organismos vivos. Los primeros terpenos seaislaron de las plantas, sometiendo stas a una destilacin encorriente de vapor. Los compuestos as obtenidos se llamaron aceitesesenciales, y su estudio se inici en el siglo XVI debido a suinters en perfumera. Los borneoles tienen propiedades teraputicasya que en un estudio realizado en ratones se ha demostrado que elborneol y el isoborneol presentes en el aceite de valerianaproducen un efecto sedante. La importancia de estos compuestos sedebe a su relacin con el alcanfor, ya que son intermedios en lasntesis de ste diseada a partir de -pineno.El alcanfor (1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptano-2-ona) se asladel rbol del alcanfor (cinnamomun camphora). Desde el punto devista estructural posee dos centros estereognicos, pero solo seconocen dos estereoismeros que son enantimeros entre s, de loscuales el dextro (1R,4R) es el producto que se encuentra en lanaturaleza y el ms abundante. Debido a su penetrante y agradableolor, se ha utilizado con fines medicinales, si bien carece deefectos teraputicos. La principal aplicacin del alcanfor es comoplastificante en la fabricacin de celuloide, aunque hoy da suimportancia ha disminuido debido a la sustitucin de este materialpor otros plsticos.En esta prctica se realiza la preparacin de isoborneol a partirde su epmero, el borneol. Ambos son alcoholes secundarios y susestructuras difieren nicamente en la configuracin del carbono unidoal grupo hidroxlico. Para transformar el borneol en isoborneol esnecesario, por tanto, invertir la configuracin del carbonoindicado. Para ello se utilizarn dos reacciones habituales en laqumica de alcoholes y cetonas: a) la oxidacin de alcoholessecundarios, que conduce a la correspondiente cetona y b) lareduccin de una cetona al/los alcohol/les secundario/s. La oxidacindel borneol se lleva a cabo con un oxidante convencional (dicromatosdico en medio cido) y conduce al alcanfor, cetona que se reducecon borohidruro sdico en metanol. Este reductor acta transfiriendohidruro al sustrato por su cara menos impedida, por lo que elproducto principal de la reaccin es el isoborneol.OHHH3C CH3H3CH3C CH3H3C O HOHH3C CH3H3CNa2Cr2O7H2SO4Borneol AlcanforNaBH4CH3OHIsoborneol
  • 332. Oxidacin de Borneol a Alcanfor2.1. Aparatos y Material 2 Erlenmeyer de 100 mL 1 Cubeta deacero (bao de hielo) 1 Vidrio de reloj 1 Probeta de 25 mL 1 Embudode adicin 1 Embudo cnico 1 Embudo de decantacin 250 mL 1Refrigerante de bolas B-141 Matraz 50 mL 2 bocas B-14 1 Matraz 100 mL B-29 1 Sublimador 1Pipeta de 5 mL 1 Pieza de agitacin 1 Magnetoagitador Capilares parapuntos de fusin2.2. Reactivos y disolventes Borneol Dicromato sdico cidosulfrico conc. 96%Sulfato magnsico anhidro Disolucin de bicarbonato sdico 5% teretlico2.3. Procedimiento Experimental Preparacin de la mezclasulfontrica: Sobre una disolucin fra (bao de hielo) de 2,8 mmol dedicromato sdico en 2,5 mL de agua se aaden, cuidadosamente, 0,6 mLde cido sulfrico concentrado y la mezcla oxidante se mantiene enbao de hielo hasta su utilizacin.En un matraz de dos bocas de 50 mL provisto de refrigerante dereflujo, embudo de adicin y pieza de agitacin, se ponen 3,25 mmolde borneol y 4 mL de ter etlico. La disolucin se enfra en un bao dehielo y se aaden, gota a gota y con agitacin, la mezcla oxidantepreviamente preparada. Terminada la adicin, la mezcla de reaccin seagita 5 minutos ms a 0C y se pasa a un embudo de decantacin. Elmatraz de reaccin se lava primero con 10 mL de ter etlico y despuscon 10 mL de agua y ambos lquidos de lavado se aaden a la mezclacontenida en el embudo de decantacin. A continuacin, se decanta lafase etrea (se puede aadir ms agua al embudo para ver mejor laseparacin de las fases) y la fase acuosa se extrae con ter etlico(2 x 10 mL). Los extractos etreos se juntan y se lavan con 10 mL dedisolucin de bicarbonato sdico al 5% y despus con 10 mL de agua. Lafase orgnica se decanta y se seca sobre sulfato magnsico anhidro.El desecante se filtra, el disolvente se elimina por destilacin apresin reducida (rotavapor) sin calentar y se pesa el residuo. Elproducto crudo obtenido se purifica por sublimacin y se determinasu punto de fusin utilizando un capilar cerrado por los dosextremos.3. Reduccin de Alcanfor a Isoborneol3.1 Aparatos y Material 1 Matraz de 50 mL de dos bocas 1 Pipetade 5 mL 1 Vaso de 100 mL 1 Vidrio de reloj 1 Sublimador1 Cubeta de acero (bao de hielo) 1 Embudo Bchner 1 Kitasato 1Magnetoagitador 1 Vial con tapn 1 Capilar para puntos de fusin3.2. Reactivos y disolventes Alcanfor Borohidruro sdicoMetanol
  • 343.3. Procedimiento ExperimentalNOTA: Indispensable el uso de vitrina. La manipulacin delborohidruro sdico debe realizarse con extremo cuidado y el materialutilizado para llevar a cabo esta reaccin debe estar completamenteseco.En un matraz de 50 mL provisto de dos bocas y refrigerante dereflujo se disuelven 1,7 mmol del alcanfor obtenido anteriormenteen 2 mL de metanol y se aaden 4,0 mmol de borohidruro sdico enpequeas porciones. La mezcla de reaccin debe mantenerse atemperatura ambiente, por lo que s es necesario se enfriar en unbao de hielo. Terminada la adicin, la mezcla se calienta sobre laplaca del magnetoagitador durante un minuto y despus se introducenunos 5-10 g de hielo picado en el matraz, precipitando un slidoblanco que se separa por filtracin. El producto obtenido se seca,se pesa, y una muestra pesada del mismo se purifica por sublimacin.A continuacin se determina el punto de fusin utilizando un capilarcerrado por ambos extremos. Finalmente, se calcula el rendimientoglobal de la transformacin realizada.Cuestiones.1.- Suponiendo que la transformacin de borneol en isoborneol seproduce con un rendimiento global del 63%, de cuntos gramos deborneol debemos partir para obtener 1,5 g de isoborneol?. Qurendimiento tendra la reaccin de oxidacin de borneol a alcanfor sise obtuvieron 1,92 g de este ltimo?. Considerando los datos de losapartados anteriores, cul es el rendimiento de la reduccin delalcanfor?.2.- Formule el mecanismo de la reduccin de (1R,4R)-alcanfor conNaBH4 en metanol y justifique el resultado estereoqumicoobservado.3.- Formule y nombre todos los productos que se obtienen en lareduccin de (+)-alcanfor con NaBH4. Qu relacin mantienen entreellos?.4.- Proponga un procedimiento alternativo para purificar elalcanfor obtenido en la reaccin de oxidacin, basndose en laspropiedades fsicas y qumicas de los compuestos implicados.5.- Por qu no debe calentarse el bao del rotavapor durante elaislamiento del alcanfor?
  • 35Apndice: CROMATOGRAFA EN CAPA FINA Y EN COLUMNA1. Cromatografa en capa fina.NOTA: El alumno recibir las placas cortadas por el Profesor, ascomo los capilares; deben prepararse ambas cosas con antelacin yelegir las placas de forma que su tamao se ajuste a lasnecesidades.1. Se traza con lpiz una lnea a 1 centmetro del borde, y sobreella se marcan los puntos de aplicacin de manera que la separacinentre puntos sea de 0,5 cm, aproximadamente.2. Se introduce un capilar de cromatografa en una disolucin dela muestra en el disolvente adecuado, y se aplica sobre el puntomarcado. Entre cada una de las muestras aplicadas, el capilar debelimpiarse empleando disolvente limpio.3. Antes de proceder a la elucin de la placa, se coloca bajo lalmpara UV para asegurarse de que todos los puntos tienen suficientecantidad de muestra, y que no hay solapamientos entre las manchas.Si alguno de los puntos presenta una coloracin muy dbil, o no se venada, hay que volver a aplicar ms muestra sobre el mismo punto deaplicacin hasta que la mancha sea perfectamente visible. En caso deque se observen manchas por salpicaduras, as como manchas demasiadograndes o solapadas unas con otras, es preferible repetir laplaca.4. La placa ya sembrada se introduce en la cubeta decromatografa, en la que se ha depositado la mezcla de disolventesadecuada hasta una altura de unos 0,5 cm.5. Cuando el frente del disolvente alcanza una altura de 0,5-1cm desde el borde superior, se saca la placa de la cubeta, se trazauna lnea a la altura exacta a la que ha llegado el disolvente, sedeja secar y se somete a la luz UV para analizar las manchas ymarcar su contorno y altura.6. Calcular el Rf del componente (o componentes) de la sustanciaproblema y compararlos con los de los patrones.2. Cromatografa en columna.Llenado de la columna 1. Introducir una pequea cantidad dealgodn con ayuda de una varilla en elestrechamiento de la columna, procurando que no quede muyapelmazado para no dificultar el paso del eluyente durante laseparacin cromatogrfica.2. Sujetar firmemente la columna en posicin vertical a unsoporte (por dos puntos). 3. (Opcional) Introducir una pequeacantidad de arena de forma que quede un lechouniforme sobre la base de algodn (aprox. 1 cm de espesor). 4.Preparar una suspensin (o papilla) con el adsorbente (en este caso,gel de slice) y eldisolvente que se va a utilizar como eluyente (elegir el menospolar si se va a emplear una mezcla).5. Colocar un matraz erlenmeyer debajo de la columna, aadir unpoco del disolvente utilizado para preparar la papilla e introducirsta en la columna con ayuda de un embudo de slidos. La columna segolpea ligeramente con la mano o con ayuda de un trozo de goma paraque el adsorbente se deposite de manera uniforme, a la vez que seabre la llave de la columna para permitir la salida del disolvente.Es muy importante evitar la formacin de grietas, burbujas o grumosdurante el proceso de llenado y compactado de la columna, ya quepueden afectar a la separacin. Las paredes de la columna se lavancon pequeas cantidades del disolvente utilizado para eliminarlos
  • 36restos de adsorbente. El proceso de compactado puede agilizarsecon ayuda de un compresor, que se adapta a la parte superior de lacolumna mediante un septum.6. Una vez compactada la columna, se deja eluir el disolventehasta cubrir ligeramente el adsorbente y se cierra la llave de lacolumna. [Opcionalmente, se puede aadir un lecho de arena (aprox. 1cm de espesor) con objeto de proteger el frente de las salpicadurasque pueden producirse al aadir la muestra a separar y nuevascantidades de eluyente. En este caso el nivel del disolvente debequedar ligeramente por encima del nivel de la arena.7. La superficie superior del adsorbente (o, en su caso, de lafranja de arena) deben quedar perfectamente horizontales para unabuena separacin. El adsorbente no debe secarse nunca ya que seformaran canales y burbujas de aire que dificultan laseparacin.Introduccin de la muestra. A. Muestra en disolucin.1. Disolver la muestra en la mnima cantidad (1 mL) de disolventeo mezcla de disolventes que se va a utilizar como eluyente eintroducirla directamente, con ayuda de una pipeta, en la partesuperior de la columna, sin que se deforme el frente deladsorbente.2. Abrir la llave de la columna hasta que la disolucin enrase elnivel de la arena. Se cierra la llave y se aaden 0.5 mL deeluyente. Se vuelve a abrir la llave y se repite la operacin hastaque el sobrenadante quede incoloro. De este modo la muestra seadsorbe en una banda lo ms estrecha posible lo que permitir unamejor separacin.B. Muestra dispersada en el adsorbente. 1. Depositar una pequeacantidad (una o dos puntas de esptula) del adsorbenteutilizado (en este caso, gel de slice) en un vaso deprecipitados de 100 mL, aadir una disolucin de la muestra en 1 mLde diclorometano (en general, en un disolvente en el que la muestrasea perfectamente soluble) y mezclar ntimamente. Al evaporarse eldisolvente, el adsorbente debe quedar perfectamente desagregado ysuelto.2. La muestra adsorbida en la gel de slice se introduce en laparte superior de la columna con ayuda de un embudo de slidosperfectamente seco. En este caso, el nivel de eluyente existente enla columna debe ser el adecuado para mojar completamente lamuestra.3. Se aaden 0.5 mL de eluyente que se va a utilizar en laseparacin y se abre la llave hasta que el sobrenadante enrase elnivel del adsorbente. Esta operacin se repite al menos dos veces mshasta observar que el sobrenadante aparece incoloro y, entonces, seprocede a la separacin tal como se detalla ms adelante.Separacin. 1. Llenar la columna con el eluyente que se va autilizar, teniendo cuidado de nodeformar el frente del adsorbente. 2. Abrir la llave de lacolumna y recoger las distintas fracciones en tubos de ensayo omatraces Erlenmeyer. 3. Cuando se hayan recogido variasfracciones, evaluar por CCF si la separacin ha sidoefectiva. 4. Reunir las fracciones que posean la mismacomposicin y eliminar el disolvente pordestilacin a vaco en el rotavapor. 5. Pesar el compuesto o loscompuestos puros obtenidos y determinar su punto defusin, en el caso de que sean slidos.NOTA FINAL: Para completar la informacin debe consultarse elguin de prcticas de la asignatura de primer curso OperacionesBsicas de Laboratorio, as como la informacin disponible en elCampus Virtual.
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